江西省科越科技有限公司廣東辦事處

碳酸鈣（CaCO3）是塑料行業(yè)用量大、使用方便、價格低廉的無機填料。用CaCO3填充改性塑料不僅可以降低成本、節(jié)約石油
資源，而且能夠改善制品的耐蠕變性能、熱變形溫度、尺寸穩(wěn)定性能和成型加工性能等。
      CaCO3根據(jù)生產(chǎn)方法不同分為重質(zhì)CaCO3（簡稱重鈣）和輕質(zhì)CaCO3（簡稱輕鈣）。重鈣是將碳酸鈣礦石即方解石或大理石經(jīng)選
礦、粉碎、分級包裝而成，生產(chǎn)方法簡便、能耗小、成本低；而輕鈣是用化學(xué)方法制成的，即石灰石煅燒、石灰消化、碳化生成碳
酸鈣，再經(jīng)脫水、干燥、篩分而成。
      從上述制備輕鈣的過程可以看出，生產(chǎn)輕鈣的成本高于普通重鈣，而且污染重、能耗大，如從原料資源來說，輕鈣原料資源
更豐富。
     目前發(fā)達(dá)國家用于塑料工業(yè)重鈣與輕鈣之比為17~20:1，以重鈣為主，而我國目前用于塑料工業(yè)的重鈣與輕鈣之比僅為2:1左右
，低于發(fā)達(dá)國家。隨著CaCO3在塑料中的應(yīng)用量逐漸增大，重鈣加工設(shè)備和分級方法的進(jìn)步，生產(chǎn)超細(xì)微粉重質(zhì)CaCO3已不是困難的
事，未來使用重鈣取代輕鈣是一種必然趨勢。但是在目前情況下，在塑料中究竟使用重鈣好還是輕鈣好，是CaCO3生產(chǎn)廠家和用戶普
遍關(guān)注的問題，為此，我們就重鈣和輕鈣在幾種塑料中的應(yīng)用作了對比研究，并取得較為有意義的結(jié)果。
      本文采用重鈣、輕鈣和混鈣（重鈣:輕鈣=1:1）對HDPE、PP、硬質(zhì)PVC進(jìn)行填充改性，并對填充體系的拉伸強度、沖擊強度和
密度進(jìn)行比較，得到一些有益的結(jié)果。
1 實驗部分
1.1原料
        聚丙烯（PP），S-1003，北京燕山石化股份有限公司產(chǎn)品
        高密度聚乙烯（HDPE），5000S，北京燕山石化股份有限公司產(chǎn)品
        聚氯乙烯（PVC），SG-8，北京化工二廠股份有限公司產(chǎn)品
        重質(zhì)碳酸鈣（2%鋁酸酯活化處理），400目，福建省三農(nóng)碳酸鈣有限
        公司
        輕質(zhì)碳酸鈣（過400目篩后用2%鋁酸酯活化處理），福建省三農(nóng)碳酸
        鈣有限公司
        其它助劑均為工業(yè)品
1.2試驗設(shè)備與儀器
      雙螺桿擠出機（德國WP公司ZSK30型）、切粒機（上?；C械四廠
SQ-2型）、高速混合機（北京塑料機械廠CH-10型）、雙滾筒煉塑機（上
海橡膠機械廠SK-160B型）、塑料注射機（廣東順德塑料機械廠OJ-150
型）、沖擊試驗機（XCJ-500型）、拉力試驗機（廣東材料試驗機械廠LJ-
1000型）。
1.3試樣制備
1.3.1 PP試樣制備
      將活化的重鈣、輕鈣以及混鈣按30wt%、40wt%、50wt%、60wt%
分別和PP樹脂、2wt%固體石蠟混勻，并分別用擠出機混煉造粒，烘干后注
塑成各種標(biāo)準(zhǔn)性能測試樣條。
1.3.2HDPE試樣制備
    與制備PP試樣步驟相同。
1.3.3 PVC試樣制備
      將活化后的重鈣、輕鈣以及混鈣按上述同樣的比例與PVC樹脂及助劑混
合物（PVCl00份，穩(wěn)定劑5份，增塑劑5份，潤滑劑1.5份）在高混機中混合
10min出料，然后在雙滾筒煉塑機上塑煉10min，將制成的片材剪成條狀進(jìn)
行粉碎，后用注射機制成各種標(biāo)準(zhǔn)性能測試樣條。
1.4性能測試
      拉伸強度測試按GB/T 1040-92進(jìn)行。
      Izod缺口沖擊強度測試按GB/T 1040-80進(jìn)行。
      密度測試按GB 1033-86進(jìn)行。
2 實驗結(jié)果與討論
2.1碳酸鈣對幾種塑料填充體系拉伸強度的影響
表1 CaCO3對幾種塑料填充體系拉伸強度的影響
碳酸鈣含量
項目 30wt% 40wt% 50wt% 60wt%
拉伸強度
/MPa HDPE
填充體系 1 11.03 11.67 11.03 10.82
      2 11.01 13.03 13.00 12.72
      3 13.63 15.21 14.78 14.02
   PP
填充體系 1 12.41 15.27 14.92 12.79
      2 12.79 16.01 15.96 14.26
      3 12.44 15.80 14.95 13.01
   PVC
填充體系 1 30.28 25.41 19.45 17.50
      2 27.46 25.43 23.61 21.83
      3 23.80 22.38 18.74 16.47

       注：表中1-重鈣填充；2-輕鈣填充；3-混鈣填充
     不同類型碳酸鈣與不同填充量對各種塑料填充體系拉伸強度測試結(jié)果見表1。從表1可以看出，隨著CaCO3填充量的增加，不同
填充體系的拉伸強度變化趨勢并非完全一樣。對于HDPE、PP填充體系，在CaCO3為40wt%時，其拉伸強度出現(xiàn)大，然后隨CaCO3含量
增加緩慢下降。而對于PVC填充體系，CaCO3填充量越多，拉伸強度越小。重鈣、輕鈣和混鈣填充量對拉伸強度的影響規(guī)律基本相同
    在HDPE填充體系，相同填充量情況下，拉伸強度：混鈣>輕鈣>重鈣。對于PP填充體系，相同填充量下，拉伸強度：輕鈣>混鈣>
重鈣，但之間相差很小。對于PVC填充體系，不同填充量對拉伸強度影響不完全相同。當(dāng)填充量為30wt%時，拉伸強度：重鈣>輕鈣>
混鈣；當(dāng)填充量為40wt%時，拉伸強度：重鈣≈輕鈣>混鈣；當(dāng)填充量為50wt%、60wt%時拉伸強度：
輕鈣>重鈣>混鈣。
      三種不同類型CaCO3填充同一種樹脂在相同填充量的情況下，雖然拉伸強度不完全相同，但差別不是太大，而且影響并無規(guī)律
性!表2 CaCO3對幾種塑料填充體系沖擊強度的影響
碳酸鈣含量
項目 30wt% 40wt% 50wt% 60wt%
沖擊強度
/（kJ/m2） HDPE填充體系 1 14.31 11.10 10.75 10.36
      2 36.67 40.72 35.77 30.43
      3 33.67 37.42 32.48 28.44
   PP填充體系 1 7.63 7.08 6.62 6.08
      2 8.02 10.69 10.50 8.90
      3 7.76 9.18 7.64 7.35
   PVC填充體系 1 7.42 5.96 5.18 5.09
      2 7.90 6.62 5.89 5.53
      3 7.74 6.32 5.49 5.37

       注：表中1、2、3含義同表1。
2.2碳酸鈣對幾種塑料填充體系沖擊強度的影響
      不同類型CaCO3和不同填充量對各種聚烯烴填充體系沖擊強度測試結(jié)果見表2。從表2中具體數(shù)據(jù)可以看出：對于重鈣來說，隨
著填充量的增加，三種填充體系的沖擊強度均呈下降趨勢；對于輕鈣和混鈣來說，PVC填充體系隨填充量增加呈下降趨勢，而對HDPE
、PP填充體系，則隨填充量增加開始上升，而后下降。
      在相同填充量的情況下，三種填充體系沖擊強度：輕鈣>混鈣>重鈣。沖擊強度是衡量材料韌性的一種指標(biāo)，對于無機粒子填
充體系來說，其大小主要決定于基體樹脂的韌性，當(dāng)然也與填充粒子尺寸大小或比表面積有關(guān)。輕鈣粒徑小，同樣條件下，沖擊強
度比重鈣好。2.3碳酸鈣對幾種塑料填充體系密度的影響,表3 CaCO3對幾種塑料填充體系密度的影響
碳酸鈣含量
項目 30wt% 40wt% 50wt% 60wt%
密度
/（g/cm3） HDPE填充體系 1 1.172 1.262 1.388 1.427
      2 1.196 1.287 1.393 1.432
      3 1.198 1.233 1.349 1.465
   PP填充體系 1 1.104 1.154 1.241 1.380
      2 1.148 1.174 1.273 1.367
      3 1.122 1.176 1.252 1.393
   PVC填充體系 1 1.623 1.722 1.801 1.875
      2 1.612 1.722 1.796 1.867
      3 1.631 1.709 1.796 1.882

     表3列出了不同類型碳酸鈣、不同填加量的情況下，三種填充體系密度的測定結(jié)果。從表中可以看出，隨著碳酸鈣含量的增加
，各聚合物/碳酸鈣體系的密度增大。而且還可以看出在相同填充量時，重鈣、輕鈣和混鈣填充體系的密度相差不大。
      拉伸強度與沖擊強度是高分子材料兩項主要力學(xué)性能指標(biāo)，對無機剛性粒子填充體系來說，在基體樹脂相同情況下，決定填
充體系力學(xué)性能主要是粒子的粒徑和粒子表面活化處理以及共混技術(shù)。本文為了對比重鈣、輕鈣和混鈣在填充聚烯烴體系中的性能
差異，采取相同目數(shù)、相同活化處理和共混技術(shù)。實驗結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在相同填充量的情況下，填充體系的拉伸強度和沖擊強度之間的
差別不大，在某些填充體系內(nèi)輕鈣似乎要好一些，這主要是由于輕鈣堆積體積比重鈣大，相同目數(shù)下，輕鈣的比表面積大所致。但
在某些情況下，混鈣的性能比輕鈣好，個別情況下，重鈣又比輕鈣好，這主要由于它們之間差異太小，某些測得的結(jié)果在誤差范圍
之內(nèi)。
      填充體系的密度是由基體樹脂和無機填料的密度所決定，由于基體樹脂相同，填料的密度基本相同，所以填充體系的密度相
同也在情理之中。
3 結(jié)論   
    （1）重鈣、輕鈣和混鈣在相同目數(shù)、相同表面活化處理、相同填充量和相同共混技術(shù)情況下，填充PP、HDPE、PVC的填充體系
的拉伸強度和沖擊強度相差甚微，難以判斷哪一個好，哪一個差。
    （2）在上述相同條件下三種填充體系的密度相近。也就是說，重鈣和輕鈣在相同填充量的情況下，塑料制品增重量基本相同，
或者說制得的制品體積基本相同。所謂輕鈣是指它的表觀密度小，實質(zhì)上重鈣和輕鈣的密度基本相同都是2.7g/cm3左右。所以上述
相同條件下，三種填充體系的密度基本相同。
    （3）輕鈣在生產(chǎn)過程中能耗大，而且環(huán)境污染嚴(yán)重，所以從長遠(yuǎn)考慮，在塑料行業(yè)中用重鈣替代輕鈣完全可行，尤其對于重鈣
資源十分豐富、能源資源匱乏的我國來說，也勢在必行。
    （4）輕鈣是用化學(xué)方法制備的，其粒徑很小，一般不足1μm，工業(yè)上所謂輕鈣目數(shù)并非原生粒子的大小，而是多個原生粒子團
聚后的粒徑。無機粉體填充塑料制品的韌性在其它條件相同情況下，將取決于無機粉體的粒徑，粒徑越小，韌性越好。當(dāng)希望制品
韌性好的情況下，選用輕鈣要比重鈣好。但輕鈣的粒徑小易團聚，不易表面活化處理，如果輕鈣的團聚粒子不能充分分散，則達(dá)不
到增韌效果。所以采用輕鈣與重鈣混合使用，在某些制品中其效果比單純用輕鈣或重鈣好，如PVC管材、異型材等。