按中、高濃度水溶液聚合生產(chǎn)從干粉產(chǎn)品,在工程上存在多處難點。首先,聚合開 始后,聚合體系黏度迅速變大,很難進行有效攪拌,加上聚合凝膠塊是不良熱導體,聚 合時產(chǎn)生的聚合熱不易從膠塊內(nèi)傳出,使體系溫度迅速上升。而隨著溫度上升,反應速 度加快, 放熱加大,又使溫度上升,如此循環(huán)促進,使反應到了不可控制的狀態(tài)。其 次,聚合體在切 割、制粒過程中,有些從的大分子鏈不可避免地被打斷,造成相對分子質(zhì)量的下降。另外,制成顆粒的從凝膠粒子,仍然不易傳熱和傳質(zhì),需要在較高的溫度下長時間干燥,使人從進一步降解。在高溫下,易產(chǎn)生熱交聯(lián),形成不溶物或難溶物 ,導致產(chǎn)品溶解性能 的劣化。
為了解決這些問題,國外的研究者做了大量的研究工作,開發(fā)成功了眾多的工藝設(shè)備和生產(chǎn)裝置。大塊聚合釜是水溶液聚合簡單、常用的設(shè)備,然而也是不容易解 決散熱問題的設(shè)備。因此,有些工藝將單體濃度控制在30^以下,將引發(fā)溫度調(diào)至301以 下,再加上聚合初期冷卻帶走一部分聚合熱,使聚合體系的高溫度保持在901以下,不至于失控。另外 還有將聚合釜做成捏合機的形式,捏合機的槳葉是中空的,和捏合機的夾套一起, 起到冷卻降溫的作用。捏合機式聚合釜,將聚合反應和制粒放在同一 個釜內(nèi)進行,可 以部分避免大分子鏈在制粒過程中被切斷的問題。但這種聚合釜,動力消耗太大,規(guī)模也不能做大,阻礙了這一方法的發(fā)展。
為了克服大塊聚合不易散熱的缺點,國外又研究成功了帶式片狀聚合工藝。此法是 將類單體水溶液流延在槽形鋼板或傳輸鋼帶上進行薄層聚合。用氧化還原和偶 氮化合物引發(fā)劑,或光〈紫外線〉,或7射線來引發(fā)聚合反應。在鋼帶下面冷卻,降低 聚合體溫度。 此方法可以控制傳輸鋼帶的帶速,使片狀的反應體到一定位置時,聚合 反應完全。片狀聚合體干燥一般分兩個階段,先切成小塊預干燥,再粉碎成小顆粒二次 干燥,后粉碎成聚合物粉末產(chǎn)品。
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