佛山市功能高分子材料與精細(xì)化學(xué)品專業(yè)中心

中科院提供

類污染物檢測 

周主任：15920149906

類污染物檢測 

目前類物質(zhì)的檢測方法有哪些？ 

一、 化學(xué)儀器分析方法 

HRGC/HRMS GC/HRMS HRGC/LRMS 

二、 生物檢測方法 

RROD細(xì)胞培養(yǎng)法 熒光素酶方法 EIA酶免疫方法 DELFIA熒光免疫法 

HRGC/HRMS方法 

1、 

采用HRGC/HRMS（分辨率在1萬以上的高分辨率色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀）的超痕量分析方法。 優(yōu)點： 

（1） 靈敏度高； 

（2） 能同時監(jiān)測多個離子。 

（3） 是被多個發(fā)達(dá)國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法，如美國的EPA。 缺點： 

（1） 分析操作復(fù)雜； 

（2） 樣品前處理過程非常復(fù)雜，分析樣品所需時間周期長（通常為10-20d）； 

（3） 設(shè)備投入成本和運行費用高昂； （4） 購買同位素標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等消耗品費用高； 

（5） 檢測費用高昂。（一個樣品需900-1800美元）；

（6） 監(jiān)測只能在專業(yè)實驗室進(jìn)行，而建造檢測實驗室需要幾百萬美元。 

GC/HRMS和HRGC/LRMS 

使用GC/HRMS法可保證靈敏度，簡化前處理步驟，縮短檢測時間，降低檢測成本，但仍需在專業(yè)實驗室中完成； 

使用HRGC/LRMS法可極大降低在檢測儀器方面的投入，但當(dāng)每克樣品中二惡英濃度低于pg/g水平時，卻無法獲得可靠的檢測結(jié)果。因而HRGC/LRMS法僅適用于檢測二惡英濃度較高的污染源樣品和污染較重的土壤樣品。例如，美國的EPA 8280方法可檢測出土壤、底泥、飛灰和燃油等樣品中含4～8個氯的二惡英化合物，不能用于檢測如食品等二惡英含量較低的樣品。  

生物檢測方法 

目前建立的生物學(xué)檢測方法均是通過對Ah受體活化程度的測定來間接表達(dá)二惡英的TEQ。 

EROD細(xì)胞培養(yǎng)法 

與Ah受體結(jié)合活化后，被Ah受體核轉(zhuǎn)位因子（ARNT）轉(zhuǎn)移到細(xì)胞核內(nèi)，活化的核內(nèi)基因是特異性DNA片段即相應(yīng)因子（DRE）。啟動發(fā)揮毒性的基因并增加其轉(zhuǎn)錄，從而激活EROD酶的活性。所以通過測定EROD酶的活性，可以了解激活A(yù)h受體的能力，進(jìn)而獲得測試樣品中的TEQ。 

熒光素酶方法 

該方法是將螢火蟲熒光素酶作為報告基因結(jié)合到控制轉(zhuǎn)錄的DRE上，制備成質(zhì)粒載體并轉(zhuǎn)染H4llE大白鼠肝癌細(xì)胞系（含Ah受體轉(zhuǎn)導(dǎo)途徑的各個部件）。以此構(gòu)成的CALUX熒光素酶誘導(dǎo)活性與的毒性系數(shù)相對應(yīng)，終測定的結(jié)果也是TEQ（毒性當(dāng)量） 

EIA酶免疫方法 

該方法是根據(jù)鼠抗體DD3與結(jié)合的特點而建立的競爭仰制酶免疫方法。使用酶競爭配合物（HRP）和樣品中共同競爭有限的DD3抗體的特異性結(jié)合位點，以一系列不同濃度的為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，做出標(biāo)樣與對應(yīng)樣品的劑量—效應(yīng)曲線，樣品中毒性強(qiáng)度以計算出的TCDD毒性等價濃度間接表示。終通過測定DD3與HRP螯合物的熒光強(qiáng)度來獲取的TEQ。螯合物的熒光強(qiáng)度與的TEQ成反比。 

DELFIA熒光免疫法 

DELFIA（Dissociation-enhancement Lanthanide Fluoro Immunoassay）法屬于時間分辨熒光免疫分析法。該方法利用生物基因技術(shù)選擇出合適的抗原鍵合銪離子與樣品中二惡英競爭單抗體，待免疫反應(yīng)完全后加入熒光增強(qiáng)液,使銪離子從抗原中解離下來，進(jìn)入增強(qiáng)液,形成膠束，高效地發(fā)出熒光。螯合物終用時間分辨熒光法分析，其熒光強(qiáng)度與二惡英的TEQ成反比。  

通過上圖我們可以看出各種檢測方法有優(yōu)略性，我國現(xiàn)用的檢測方法是HRGC/HRMS方法。圖中我們可以看出這種檢測方法精準(zhǔn)度可以達(dá)到0.01pg/g（中國國家標(biāo)準(zhǔn)為0.5pg/g）屬于優(yōu)越的檢測方法。但是相對的這種方法的前處理期也是長且復(fù)雜的，投入的資金也相對很多。而且HRGC/HRMS方法必須在專業(yè)實驗室中進(jìn)行檢測，所以前期必須要建設(shè)專業(yè)實驗室，可謂相當(dāng)耗費財力。 

而我們的熒光素酶法檢測可謂相當(dāng)方便、快捷也同樣符合國家標(biāo)準(zhǔn)的0.5pg/g的精準(zhǔn)度。 

多層分級檢測體系 

級：低成本、快速的生物檢測方法可應(yīng)用于一般食品檢測和環(huán)境監(jiān)測，如定量篩選大規(guī)模的污染源樣品等。 

第二級：一般的化學(xué)儀器分析包括GC/HRMS法和HRGC/LRMS法，可應(yīng)用于對篩選出的樣品進(jìn)行較高精度的檢測。  

第三級：建立幾個符合國際標(biāo)準(zhǔn)的二惡英專業(yè)檢測實驗室，完成對二惡英檢測的認(rèn)證分

有2,7-DCDD的土壤中加入Fe3+-H2O2（類似芬頓試劑），30min內(nèi)DCDD幾乎完全降解，降解的中間產(chǎn)物包括4-氯-鄰二酚，與擔(dān)子菌對DCDD的代謝途徑較為類似。化學(xué)降解的優(yōu)勢在于見效快、經(jīng)濟(jì)實用，但在實際應(yīng)用中應(yīng)注意一些強(qiáng)氧化性化學(xué)試劑對土壤理化性質(zhì)、生態(tài)環(huán)境的影響。（3）物理處理將土壤中的直接提取出來也可以實現(xiàn)土壤的凈化。Hashimoto等用亞臨界水萃?。╯ubcritical water extraction）方法，300℃、5h內(nèi)從土壤中萃取出99.4%的，同時證明在萃取過程中發(fā)生降解。Kieatiwong 等用橄欖油萃取出土壤中91%的。除了萃取，浮選方法也被用于處理飛灰沉降引起的土壤污染。但物理方法只是把從土壤中轉(zhuǎn)移出來，要徹底清除還須結(jié)合紫外線照射等其他方法。（4）生物轉(zhuǎn)化與生物修復(fù)目前人們已經(jīng)成功地從污染土壤中分離到多種降解菌株，這些微生物主要是假單胞菌(Pseudomonas)、鞘氨醇單胞菌(Sphingomonas)、叢毛單胞菌(Comamonas)以及白腐真菌(white rotfungi)等。Widada等將一株假單胞菌定期接種到2,3-DCDD污染的土壤中，14天后幾乎所有的2,3-DCDD被降解Rosenbrock等將白腐真菌接種到污染的土壤中獲得了50%的礦化率。生物修復(fù)也可以與其他方法結(jié)合起來以實現(xiàn)更好的修復(fù)效果。Kao等先使用芬頓試劑（Fe2+-H2O2）對泥漿進(jìn)行氧化預(yù)處理，使其中的TCDD轉(zhuǎn)化為更易發(fā)生生物降解的物質(zhì)，然后轉(zhuǎn)移到生物反應(yīng)器中進(jìn)行生物降解。生物修復(fù)具有低耗、高效和環(huán)境友好的特點，是近年來得到廣泛重視的一種土壤修復(fù)手段。隨著更多的高效降解菌株的分離，降解條件的探索，生物修復(fù)將在土壤污染治理方面發(fā)揮重要的作用。

中科院二惡英檢測

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    廣州中科檢測技術(shù)服務(wù)有限公司已獲得佛山市環(huán)保局環(huán)境檢測資質(zhì)認(rèn)定證書，并在佛山市五區(qū)環(huán)保局備案，旨為佛山市各大企業(yè)做好環(huán)境監(jiān)測工作，提供準(zhǔn)確快速的監(jiān)測數(shù)據(jù)，出具報告。

    廣州中科檢測是廣東省極少數(shù)具備二惡英檢測能力的第三方檢測機(jī)構(gòu)之一。多年來，與很多企業(yè)保持良好的合作關(guān)系，采樣組可以各地采樣，有CMA資質(zhì)認(rèn)證的的采樣組。

     二惡英監(jiān)測項目包括：大氣環(huán)境監(jiān)測、土壤環(huán)境監(jiān)測、水環(huán)境監(jiān)測、固體廢物監(jiān)測、危險廢物（含醫(yī)療廢物）焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測、生活垃圾焚燒設(shè)施二惡英排放監(jiān)測。 

二惡英簡介：

二惡英類（Dioxins）全稱分別是多氯二并對二惡英polychlorinateddibenzo-p-dioxin (簡稱PCDDs）和多氯二并呋喃p??olychlorinateddibenzofuran（簡稱PCDFs）。由2個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的環(huán)為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的環(huán)為多氯二并呋喃（PCCDs）

二惡英的特性：

毒性高（一級致癌物），難降解，生物積累和放大，長距離傳輸，無處不在，同族體繁多，分析要求高。由2個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的環(huán)為多氯二并二惡英（PCDDs），由1個氧原子聯(lián)結(jié)2個被氯原子取代的環(huán)為多氯二并呋喃（PCCDs）。??

 監(jiān)測項目：

1、大氣環(huán)境二惡英監(jiān)測：

環(huán)境空氣和廢氣 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜－高分辨質(zhì)譜法。用于固定源排放廢氣中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

2、土壤環(huán)境二惡英監(jiān)測：

土壤和沉積物 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于全國區(qū)域土壤背景、農(nóng)田土壤環(huán)境、建設(shè)項目土壤環(huán)境評價、土壤污染事故以及河流、湖泊與海洋沉積物的環(huán)境調(diào)查中的二惡英類分析。

3、水環(huán)境二惡英監(jiān)測：

水質(zhì) 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于原水、廢水、飲用水與工業(yè)生產(chǎn)用水中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

4、固體廢物二惡英監(jiān)測：

固體廢物 二惡英類的測定 同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法。用于固體廢物中二惡英類污染物的采樣、樣品處理及其定性和定量分析。

5、危險廢物（含醫(yī)療廢物）焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測:

危險廢物焚燒處置設(shè)施二惡英排放監(jiān)測的點位布設(shè)、采樣時的運行工況、采樣器材、分析方法、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理、結(jié)果表達(dá)和監(jiān)測報告等技術(shù)要求。用于危險廢物焚燒處置設(shè)施、醫(yī)療廢物焚燒處理設(shè)施和水泥窯共處置危險廢物設(shè)施建設(shè)項目竣工環(huán)境保護(hù)驗收、監(jiān)督性監(jiān)測過程中的二惡英類監(jiān)測。