增塑的PVC應(yīng)用廣泛,但增塑劑會(huì)從PVC中遷稱出來(lái),如增塑劑可以從增塑的pvc醫(yī)療器械和儲(chǔ)血袋中遷移到生理液內(nèi)?，F(xiàn)在,在存儲(chǔ)設(shè)備、血漿、血清、藥液、脂性食品、血液透析和輸液的病人體內(nèi),已經(jīng)檢測(cè)出增塑劑。大量的試驗(yàn)報(bào)道,苯二甲酸酯增塑劑對(duì)人體健康有潛在的危害,其中最常用的苯二甲酸二(2-乙基己)酯(DEHP)是一種脫脂性肝癌誘發(fā)劑,還對(duì)生殖系統(tǒng)等多種器官有害。為了防止增塑劑從增塑的PVC制品中遷移出來(lái),以減少對(duì)人體的危害,曾有許多人試圖用其他的聚合物將PVC接枝、共混,或者涂以涂料、輝光放電(glow-discharge)、紫外光長(zhǎng)期照射等方法對(duì)PVC表面進(jìn)行處理,以及用二硫代氨基甲酸酯(dithiocarbamated)進(jìn)行光交聯(lián)[1]等方法阻止增塑劑遷移。JayaKrishnan和LaKshmi報(bào)道[2],在有適當(dāng)?shù)南噢D(zhuǎn)移的水中,利用硫化鈉將增塑劑表面改性,可以有效地防止增塑劑遷移。經(jīng)過(guò)這種方法處理的軟PVC,很適合在醫(yī)療及相關(guān)的設(shè)備中應(yīng)用。由鹵代烷與硫化鈉制成的二烷基硫醚(dialkylsulphide)是一種很好的原料,在有相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí),它可以很容易地促使PVC分子中不穩(wěn)定的氯原子被各種親核試劑取代。
用含二價(jià)陰離子的化合物(如Na2S)取代PVC上不穩(wěn)定的Cl,使聚合物發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。如果交聯(lián)發(fā)生在增塑PVC表面,這種交聯(lián)的表面就可以防止增塑劑的遷移。醫(yī)用級(jí)PVC管在四丁基硫酸氫銨(0.15mol/L)為相轉(zhuǎn)移催化劑存在時(shí),于水中加入硫化鈉(7.0mol/L),加熱至80℃,5h,邊加熱邊間斷搖動(dòng)。然后將樣品用大量水洗,在槽形近程聲納器(bath-typesonicator)內(nèi)用聲波處理1min,再在50℃干燥至恒重,利用X-射線光電子光譜法(X-rayphotoelectronspectroscopy)和元素分析法測(cè)定,證明在PVC樣品內(nèi)有硫。這種在PVC表面形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),經(jīng)四氫呋喃作用后,能夠分離出來(lái),而沒(méi)有交聯(lián)的部分,則隨軟PVC中的添加劑而溶解。
圖1是用分光光度法測(cè)定出的在30℃時(shí),于6個(gè)月內(nèi)從改性的和未改性的PVC管遷移到石油醚中DEHP的量。圖2是加熱到70℃的加速遷移試驗(yàn)和未改性的PVC管中DEHP向棉籽油和聚乙二醇-400遷移的情況。改性的PVC管中的DEHP幾乎不遷移。PVC改性后,在400～500nm范圍內(nèi),光的透過(guò)率約減少20%。而在500～700nm的范圍內(nèi),改性的與沒(méi)改性的透光率相同,均約減少80%。軟PVC材料以同樣方法處理后,與PVC管一樣,增塑劑的遷移幾乎全部被抑制了。但是改性使得PVC片材在斷裂點(diǎn)時(shí)的應(yīng)力降低了8%,張力降低了28%。此外,改性片材的表面也顯著降低了細(xì)菌的粘附力。參考文獻(xiàn)1LaKashmi，S&JayaKrishnan，A..[J].Polymer，1998(39)：151～1592A.JayaKrishnan&S.KaKshmi.[J].Nature，1998，396(17)：638
