鄰苯二甲酸酯作為增塑劑和耐寒劑已廣泛應(yīng)用于塑料制品中,但其致癌性也日益引起人們的關(guān)注。因此對(duì)增塑劑含量的分析和研究十分必要。本文用氣相色譜法(GC)對(duì)聚氯乙烯(PVC)材料中的鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、鄰苯二甲酸芐丁酯(BBP)、鄰苯二甲酸雙(2 乙基己)酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等8種鄰苯二甲酸酯的殘留量進(jìn)行了測(cè)定。方法簡(jiǎn)便、快速、靈敏。

　　1　實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1　儀器與試劑

　　ShimadzuGC 14B氣相色譜儀,Anastar工作站,配氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)。GC MS儀:瓦里安公司Saturn2000/cp 3800。

　　二氯甲烷:分析純。鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):由Chem Service公司提供。

　　1.2　色譜分析條件

　　DB 5色譜柱:30m×0.32mmi d ×0.25μm;程序升溫:80℃20℃/min200℃5℃/min220℃(1min)20℃/min300℃(3min)。檢測(cè)器溫度:340℃,進(jìn)樣口溫度:320℃;氣體壓力:N2總壓力260kPa,載氣N2壓力180kPa,H2壓力65kPa,空氣壓力55kPa;隔墊吹掃流量:5～10mL/min;分流氣路流量:50～100mL/min;進(jìn)樣量:1μL。

　　1.3　標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

　　用二氯甲烷將鄰苯二甲酸酯配成質(zhì)量濃度均為5g/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,使用時(shí)根據(jù)需要再用二氯甲烷稀釋成系列質(zhì)量濃度(0.005,0.01,0.05,0.1,0.5g/L)的標(biāo)準(zhǔn)工作液。另配一組僅含DINP,DIDP的混合溶液,其質(zhì)量濃度為0.05,0.1,0.5,1,2g/L。

　　1.4　樣品制備

　　將PVC材料剪成2～3mm長(zhǎng)的碎屑,準(zhǔn)確稱(chēng)量1.0000g,以二氯甲烷作溶劑,用索氏抽提器提取其中的鄰苯二甲酸酯,2h后將提取液用二氯甲烷定容至25mL。用毛細(xì)管氣相色譜儀和氣相色譜 質(zhì)譜聯(lián)用儀分析,根據(jù)保留時(shí)間與質(zhì)譜圖定性,用氣相色譜外標(biāo)法定量,其中DINP,DIDP用峰組面積積分方式半定量或用各自特征離子峰面積定量。

　　2　結(jié)果與討論

　　2.1　標(biāo)準(zhǔn)色譜圖

　　按上述分析條件對(duì)8種增塑劑的質(zhì)量濃度均為0.5g/L的混合標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行分析,所得8種增塑劑的色譜圖見(jiàn)圖1。

　　2.2　定性分析

　　依據(jù)待測(cè)樣品色譜峰的保留時(shí)間與校正標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時(shí)間進(jìn)行對(duì)照比較來(lái)判定增塑劑各組分的存在與否。為確保各組分峰辨認(rèn)的準(zhǔn)確性,對(duì)有所懷疑的組分峰可采取加標(biāo)法來(lái)判斷。

　　2.3　定量分析

　　利用外標(biāo)法按峰面積與鄰苯二甲酸酯質(zhì)量濃度之間的線(xiàn)性關(guān)系定量。6種增塑劑的質(zhì)量濃度在0.005～0.5g/L內(nèi),其線(xiàn)性回歸方程分別為CDMP=1.317×10-6ADMP-5.595×10-5(r=0.999),CDEP=1.135×10-6ADEP+1.78×10-4(r=0.998),CDBP=9.543×10-7ADBP-7.267×10-5(r=0.999),CBBP=9.705×10-7ABBP+5.594×10-5(r=0.996),CDEHP=9.306×10-7ADEHP+6.039×10-6(r=0.997),CDNOP=7.982×10-7ADNOP+6.156×10-5(r=0.994);在0 05～2g/L內(nèi),DINP和DIDP的線(xiàn)性回歸方程為CDINP=7.49×10-6ADINP-1.568×10-3(r=0.991),CDIDP=1.112×10-6ADIDP-9.492×10-3(r=0.990)。其中:C為組分的質(zhì)量濃度(g/L),A為峰面積。

　　用8種增塑劑的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(各組分濃度均為0.1g/L)作樣品溶液,重復(fù)測(cè)試11次,其峰面積的RSD分別為0.7%,0.83%,0.94%,0.76%,0.90%,3.10%,0.72%,1.74%。通過(guò)加標(biāo)回收方法測(cè)定回收率,其平均回收率分別為88.9%,91.0%,95.7%,86.5%,87.4%,82.5%,82.2%,92 9%。

　　2.4　樣品測(cè)定

　　按本文建立的方法對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)定,發(fā)現(xiàn)DINP和DIDP普遍存在于PVC材料中,其他組分含量很少,偶爾出現(xiàn)DMP或DEP為假陽(yáng)性,可以采取如下升溫程序:80℃10℃/min200℃20℃/min300℃(3min)分別測(cè)定樣品、加標(biāo)樣品,校正標(biāo)準(zhǔn),即可判定陽(yáng)性的真假。針對(duì)DINP和DIDP采用峰組積分,用提高10倍靈敏度方式測(cè)定,可實(shí)現(xiàn)半定量分析。