所謂偶聯(lián)劑（ｃｏｕｐｌｉｎｇａｇｅｎｔ）是指能吸附在表（界）面上,在加入量很少時(shí)即可顯著改變表（界）面的物理化學(xué)性質(zhì),從而產(chǎn)生一系列應(yīng)用功能的一類(lèi)物質(zhì)。偶聯(lián)劑可在表（界）面上吸附,形成吸附膜;也可在溶液內(nèi)部自聚,形成多種類(lèi)型的分子有序組合體。從這２個(gè)功能出發(fā),衍生出多種應(yīng)用功能,具有廣泛的用途,幾乎已滲透到所有工業(yè)領(lǐng)域,在許多行業(yè)中,偶聯(lián)劑能極大地改進(jìn)生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品性能?？谇徊牧现谐Ｓ玫呐悸?lián)劑有:有機(jī)硅烷類(lèi)偶聯(lián)劑和含酸性基團(tuán)的粘接性單體等?？谇徊牧现惺褂门悸?lián)劑是為了:⑴提高牙科復(fù)合樹(shù)脂（ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｒｅｓｉｎ）中無(wú)機(jī)填料（ｉｎｏｒｇａｎｉｃｆｉｌｌｅｒ）與樹(shù)脂基質(zhì)（ｒｅｓｉｎｍａｔｒｉｘ）間的結(jié)合。⑵提高修復(fù)體或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力。⑶加固全口義齒基托。⑷免疫防齲,菌斑控制和殺菌防止老化等。筆者主要從這幾方面進(jìn)行闡述。

１偶聯(lián)劑在口腔材料中的應(yīng)用

１．１提高牙科復(fù)合樹(shù)脂中無(wú)機(jī)填料與樹(shù)脂基質(zhì)間的結(jié)合復(fù)合樹(shù)脂是一種由有機(jī)樹(shù)脂基質(zhì)和經(jīng)過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填料以及引發(fā)體系（ｉｎｉｔｉａｔｉｎｇｓｙｓ ｔｅｍ）組合而成的牙體修復(fù)材料。無(wú)機(jī)填料在與樹(shù)脂基質(zhì)混合前需要進(jìn)行表面處理,其目的在于使填料粒子與樹(shù)脂基質(zhì)能牢固連接在一起。能將填料粒子與樹(shù)脂基質(zhì)結(jié)合在一起的物質(zhì)稱(chēng)為偶聯(lián)劑。鈦酸酯、鋯酸酯、有機(jī)硅烷等均可用作為偶聯(lián)劑。硅烷偶聯(lián)劑的應(yīng)用已有數(shù)十年的歷史。最早應(yīng)用于牙科復(fù)合樹(shù)脂中的偶聯(lián)劑是乙烯基硅烷偶聯(lián)劑,后來(lái)發(fā)現(xiàn),由于甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷簡(jiǎn)稱(chēng)Ｙ-ＭＰＳ（醫(yī)用級(jí)ＫＨ-５７０）所含的硅氧基團(tuán)與樹(shù)脂基質(zhì)具有較好的相容性,能更好的提高復(fù)合樹(shù)脂的機(jī)械物理性能,目前已被廣泛應(yīng)用和肯定。ＭｃＤｏｎｏｕｇｈ等在研究中用微結(jié)合法檢測(cè)牙科樹(shù)脂與不同的硅烷化玻璃纖維界面的粘接持久性的可行性,結(jié)果表明,將樹(shù)脂纖維表面用不溶于水的硅烷偶聯(lián)劑(１０-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷,ＭＤＴＭＳ)進(jìn)行修飾,可減少樹(shù)脂在水中的降解,提高牙科復(fù)合樹(shù)脂中無(wú)機(jī)填料與樹(shù)脂基質(zhì)間的結(jié)合,從而提高復(fù)合樹(shù)脂的機(jī)械物理性能。牛光良等選用７種不同濃度的γ-ＭＰＳ乙醇溶液對(duì)鋇玻璃試塊表面進(jìn)行硅烷化處理,以觀察其對(duì)鋇玻璃與樹(shù)脂基質(zhì)間結(jié)合強(qiáng)度的影響。結(jié)果表明:隨著γ-ＭＰＳ溶液濃度的增大,鋇玻璃與樹(shù)脂間的結(jié)合強(qiáng)度呈現(xiàn)出由低到高,再由高到低的轉(zhuǎn)變。γ-ＭＰＳ溶液的濃度在０．１%～０．５%范圍內(nèi)可使鋇玻璃與樹(shù)脂間達(dá)到最佳的抗張粘接強(qiáng)度。

１．２提高修復(fù)提或充填物與粘接劑或牙體間的粘接力酸蝕陶瓷粘接修復(fù)已成為目前首選的前牙修復(fù)手段,Ｂａｒｇｈｉ，-Ｎ認(rèn)為適當(dāng)?shù)乃嵛g和硅烷化處理使復(fù)合樹(shù)脂的粘接強(qiáng)度超過(guò)陶瓷的內(nèi)聚強(qiáng)度,因此提倡陶瓷硅烷化,它可提供比單純使用氫氟酸酸蝕更可靠的粘接效果。Ｅｓｔａｆａｎ等提出牙體組織與瓷修復(fù)體之間粘接力差是導(dǎo)致瓷裂或修復(fù)失敗的主要原因。他們對(duì)可塑性陶瓷采取氫氟酸凝膠酸蝕牙面后分別加入粘接劑、硅烷偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑和粘接劑聯(lián)合使用的處理措施并加以評(píng)價(jià),將通過(guò)不同方法獲得的粘接抗剪強(qiáng)度進(jìn)行比較:加入硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)驗(yàn)組試件所產(chǎn)生的結(jié)合力最強(qiáng),酸蝕１ｍｉｎ所得到的酸蝕界面最理想。采用硅烷偶聯(lián)劑+氫氟酸酸蝕１ｍｉｎ可得到最強(qiáng)粘接效果。Ｙｏｓｈｉｄａ，-Ｋ等證明,在ＣＡＤ/ＣＡＭ復(fù)合材料表面使用硅烷偶聯(lián)劑,即使經(jīng)長(zhǎng)期冷-熱循環(huán)后,仍可在樹(shù)脂接合劑與復(fù)合物之間產(chǎn)生的極強(qiáng)的粘接力。劉志功等通過(guò)測(cè)定光固化復(fù)合樹(shù)脂與金瓷修復(fù)體金屬基底的瓷剝脫面間的粘結(jié)強(qiáng)度,評(píng)價(jià)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑對(duì)粘結(jié)強(qiáng)度的影響,證明金屬基底的瓷剝脫面經(jīng)有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑處理后可提高其與樹(shù)脂間的粘結(jié)強(qiáng)度,不同的樹(shù)脂類(lèi)型對(duì)二者間的粘結(jié)強(qiáng)度有影響。金屬翼板粘接橋在釉質(zhì)-樹(shù)脂界面或樹(shù)脂-金屬界面脫落率仍明顯高于常規(guī)修復(fù)方法,尤其是樹(shù)脂-金屬界面的斷裂。李智鋼等采用ＫＨ-５５０為主的綜合措施,經(jīng)過(guò)Ｘ射線(xiàn)能譜儀檢測(cè)證明除物理固位外尚有化學(xué)固位,化學(xué)理論分析無(wú)毒,經(jīng)滲漏試驗(yàn)和急毒試驗(yàn)證實(shí)，ＫＨ-５５０可以用在臨床,而粘接強(qiáng)度測(cè)定和臨床驗(yàn)證進(jìn)一步證明它們的價(jià)值,可認(rèn)為已基本解決了樹(shù)脂-金屬界面的斷裂問(wèn)題。

１．３加固全口義齒基托全口義齒是由人工牙和基托兩部分組成,制作義齒基托的主要材料是基托樹(shù)脂。目前廣泛使用的基托材料是聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）樹(shù)脂及其改性產(chǎn)品。Ｖａｌｌｉｔｔｕ進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究確定如何將甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（γ-ＭＰＳ）聚合到玻璃纖維表面以調(diào)節(jié)自凝型聚甲基丙烯酸甲酯-玻璃纖維復(fù)合物(ＰＭＭＡ-ＧＦ)的抗撓強(qiáng)度。以無(wú)任何添加的試件和加入未硅化玻璃纖維的試件作為對(duì)照組,結(jié)果顯示:３組的抗撓強(qiáng)度差別無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義（Ｐ＝０．５６８）。自玻璃纖維和ＰＭＭＡ內(nèi)部拍到的電鏡照片顯示:在兩種處理方式下纖維都能很均勻的黏附在ＰＭＭＡ上。由此認(rèn)為復(fù)合物試件抗撓強(qiáng)度的下降是由于其他因素造成的,例如,ＰＭＭＡ加入纖維束的方法不正確,而不是不恰當(dāng)?shù)木酆弦鸬摹Ｖ芯€(xiàn)處斷裂是上頜總義齒最常見(jiàn)的問(wèn)題,可以通過(guò)加固基托的方法來(lái)解決。Ｋａｒａｃａｅｒ等為一些曾有過(guò)上頜總義齒折斷的患者每人重做了一副義齒,在這些義齒的基托材料中加入超高模量的硅烷化的短的聚乙烯纖維進(jìn)行加固,跟蹤觀察１８?jìng)€(gè)月,表明所有義齒均使用良好,沒(méi)有任何要折裂的跡象。Ｖａｌｌｉｔｔｕ等對(duì)加入硅烷化聚乙烯纖維的纖維-聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）復(fù)合物進(jìn)行體外細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn),間接接觸細(xì)胞毒性實(shí)驗(yàn)采用瓊脂擴(kuò)散法,根據(jù)ＩＳＯ１０９９３-５標(biāo)準(zhǔn),將試件在水中放置２４ｈ。ＰＶＣ(聚氯乙烯)塑料作為正控制,而聚乙烯作為反控制。在限制性瓊脂擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)中,無(wú)論是ＰＭＭＡ單體還是聚合后的ＰＭＭＡ纖維聚合物均無(wú)細(xì)胞毒性。

１．４免疫防齲菌斑控制和殺菌Ｙｏｓｈｉｎｏ等在文獻(xiàn)中提到:很多重要領(lǐng)域都需要制備含有碳氟鏈的硅烷偶聯(lián)劑。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)硅烷可成為玻璃,金屬和齒科復(fù)合樹(shù)脂表面有用的活性物質(zhì)。硅烷偶聯(lián)劑ＣＦ３（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３是這些水-油相斥界面最好的表面活性劑。他們發(fā)現(xiàn)相對(duì)于表面未經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑修飾的托牙,著色劑和菌斑與已加入硅烷偶聯(lián)劑的假牙表面粘附不很緊密,易從牙面分離。實(shí)驗(yàn)中,從一副托牙上選?。磦€(gè)假牙,用小刷子在其表面涂布一層硅烷偶聯(lián)劑后吹干。這副假牙在嚴(yán)重吸煙的口腔環(huán)境中使用４個(gè)月,發(fā)現(xiàn)涂過(guò)硅烷偶聯(lián)劑的牙面較其它牙面有很強(qiáng)的菌斑抵抗能力。李富明等利用共價(jià)偶聯(lián)劑ＳＰＤＰ將純化的變形鏈球菌表面蛋白抗原Ｐ１與霍亂毒素Ｂ亞單位（ＣＴＢ）或前霍亂原類(lèi)毒素（ＰＣＧ）分別進(jìn)行偶聯(lián)并鑒定,所得偶聯(lián)物Ｐ１-ＰＣＧ，Ｐ１-ＣＴＢ同時(shí)具有與神經(jīng)節(jié)苷脂ＧＭ１特異結(jié)合的特點(diǎn)，又具有Ｐ１的免疫特性，為進(jìn)一步進(jìn)行免疫防齲實(shí)驗(yàn)提供了有效的抗原。

１．５防止老化Ｆｅｒｒａｃａｎｅ等從轉(zhuǎn)變溫度（ＤＣ）,充填容積率（Ｖｆ）,硅烷化充填物百分比等物理參數(shù)的角度評(píng)估了實(shí)驗(yàn)材料在體外水中長(zhǎng)期的老化效應(yīng),對(duì)斷裂韌度（Ⅺｃ）,抗彎強(qiáng)度（ＦＳ）,彈性模量（Ｅ）,和硬度（ＫＨＮ）進(jìn)行測(cè)量。水中長(zhǎng)期老化實(shí)驗(yàn)引起ＫＩｃ的下降,此改變與材料種類(lèi)無(wú)關(guān)但對(duì)其余指標(biāo)的影響并不大,而加入硅烷偶聯(lián)劑的材料幾項(xiàng)指標(biāo)改變較小。

２評(píng)價(jià)方法

２．ｌ評(píng)價(jià)粘接劑性能的方法實(shí)驗(yàn)評(píng)價(jià)粘接效果,目前主要測(cè)試抗張強(qiáng)度或抗剪強(qiáng)度。抗剪強(qiáng)度是當(dāng)前最常用于評(píng)價(jià)粘接修復(fù)的指標(biāo),但有文獻(xiàn)表明它易受粘接方法及實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的影響。Ｂｏｎａ等同時(shí)采用抗張、抗剪強(qiáng)度對(duì)相同的復(fù)合樹(shù)脂與陶瓷粘接進(jìn)行測(cè)試比較優(yōu)劣,結(jié)論認(rèn)為抗張強(qiáng)度更適宜評(píng)價(jià)二者的粘接性能。

２．２評(píng)價(jià)基托樹(shù)脂性能的方法Ｍｏｈｓｅｎ等采用電介質(zhì)測(cè)量法檢查ＰＭＭＡ復(fù)合樹(shù)脂中的聚合物-填料間的交互作用。評(píng)價(jià)基托樹(shù)脂性能一般還用到生物學(xué)及力學(xué)性能指標(biāo),斷裂韌度（ＫＩｃ）、抗彎強(qiáng)度（ＦＳ）、彈性模量（Ｅ）、硬度（ＫＨＮ）、體外細(xì)胞毒性等都應(yīng)測(cè)量。３偶聯(lián)劑的發(fā)展經(jīng)濟(jì)、無(wú)毒、無(wú)刺激、多功能、性能穩(wěn)定、生物降解性好的復(fù)合材料一直是口腔材料追求的目標(biāo)。為此,一方面對(duì)現(xiàn)有并已大量使用的偶聯(lián)劑的生產(chǎn)工藝進(jìn)行改進(jìn),降低成本,提高質(zhì)量;另一方面,進(jìn)一步深入研究偶聯(lián)劑結(jié)構(gòu)、性能與口腔材料的關(guān)系,開(kāi)發(fā)具有特殊結(jié)構(gòu)和功能的新型偶聯(lián)劑,或開(kāi)拓現(xiàn)有偶聯(lián)劑的應(yīng)用新領(lǐng)域。早已證明偶聯(lián)劑分子有序組合體的質(zhì)點(diǎn)大小或聚集分子層厚度己接近納米（ｎａｎｏ）數(shù)量級(jí),可以提供形成有“量子尺寸效應(yīng)”超細(xì)微粒的適合場(chǎng)所與條件,而且分子聚集體本身也可能有類(lèi)似“量子尺寸效應(yīng)”,表現(xiàn)出與大塊物質(zhì)不同的特性。因此偶聯(lián)劑分子有序組合體可作為制備超細(xì)微粒（如納米粒子）的模板,也可作為納米粒子的載體,把高強(qiáng)度、高模量、耐熱性能好的納米顆粒、納米晶片、納米晶須、納米纖維等彌散于基體材料中,將傳統(tǒng)材料升級(jí)為納米復(fù)合材料,可提高材料的強(qiáng)度、模量、韌性、抗蠕變和抗疲勞性、高溫性能、斷裂安全性等性能,在口腔材料中有廣闊的應(yīng)用前景。